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　　色谱固定液和被分离物分子间的特殊作用力：
 

　　所谓特殊作用力是指除色散以外的几种作用力，利用色谱固定液和被分离物分子之间的特殊作用力是选择色谱固定液十分重要的原则。
 

　　1、利用固定液的受质子力：有一些固定液，如邻苯二甲酸二酯类，它们具有受质子能力较强的特点，对于一些给质子力强的化合物有较强的保留能力。如在DNP上氟里昂F23和F13可以分开，而在非极性DC-703固定液上不能分离。
 

　　2、利用固定液的给质子力：给质子力强的固定液，容易和受质子的化合物形成氢键，例如用QF-1固定液分离沸点相近的甲乙酮和乙醇，由于QF-1和甲乙酮的羰基有很强的作用力，乙醇在甲乙酮之后出峰。
 

　　3、利用固定液的诱导力：如果难分离物质对中，一个是难极化的非极性化合物，而另一个是易极化的非极性化合物，二者沸点又相近，这时候不能利用沸点差别进行分离，而要用极性强的固定液分离它们。强极性固定液可以是易极化的非极性化合物产生诱导力，从而增强它们之间的作用力，是保留时间加长，这样一来就可以把二者分离开。例如在非极性固定液上苯和环己烷不能分离，而在β，β-氧二丙jing上却可以十分容易的分离。
 

　　4、利用形成超分子的固定液：超分子化学的概念是：“超出单个分子的化学”，“按照需要形状设计出的分子进行分子间相互作用的化学”。因而超分子化学对研究色谱的分离的机理以及设计特殊选择性分离介质具有重要的指导意义。分子与分子之间的相互作用，特别是由于主客体分子之间的选择性很强的相互作用是超分子化学的核心，这一点也正是色谱分离问题的关键所在。所以色谱科学和超分子化学存在着密不可分的关系。固定液的选择可以充分利用它。
 

　　5、利用固定液的氢键力：氢键力在气相色谱中有着十分重要的作用，利用氢键力的差别选择固定液十分有效。