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用途与合成方法 |
理化性质 | 是 的主要成分之一,1834年Runge从 中发现了 ,1841年Laurent 次制得结晶 。 为苯环上的一个氢原子被羟基取代的产物。酚以游离的形式或以衍生物的形式(更多是以衍生物的形式)存在于自然界。纯品为白色或无色易潮解的结晶。在空气中或遇不洁物质逐渐变成微红色结晶。有特殊气味、有毒、有强腐蚀性。相对分子质量94.11。相对密度 1.0576。熔点43。沸点181.7、120.7(13.3× 104Pa)、90.2(3.33×103Pa)、70.9(1.33× 103Pa)、33.6(1.33×102Pa)。凝固点40.85。闪点85。折射率1.5418(41)。蒸气压 70.7Pa(25)。溶于水,与乙醇、乙酸、氯仿、丙酮、苯和 互溶。与水组成共沸混合物,此时本品含量为9.2,共沸点99.6。酚的反应性主要是羟基和芳环的反应。羟基的氢容易离解为氢离子,故表现为酸性,与 反应,生成酚钠;但 的酸性低于羧酸和碳酸,故酚钠在碳酸水溶液中又游离出 ; 很容易被氧化,生成 (粉红色),进一步氧化,生成棕色聚合物;与金属锌作用,可被还原为苯;在 作用下,加氢可还原为环己醇;羟基也可生成酯; 芳环上的反应,主要表现为亲电取代反应,如卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化、羧化以及与重氮盐的偶联反应,这些亲电反应主要发生羟基的邻、对位上;芳环对酮、醛的羰基有较高的反应能力,例如与丙酮反应,生成双酚A;在酸、碱的催化作用下, 与甲醛可生成酚醛聚合物。 是我国GB27601996规定暂时允许使用的食用香料。 |
重要的有机化工原料 | 另外本品也是制造尼龙、环氧树脂、涂料、油漆、香料、合成洗涤剂及增塑剂等的原料。 简称酚,俗称 ,为弱酸,具有酸的通性。 的酸性极弱,碳酸还弱,不能使酸碱指示剂褪色。 的分子中含有羟基(OH),羟基直接和苯环相连接的化合物都叫做酚。常见的酚还有:邻甲 ,间甲 、对甲 、间二 、对二 。 的化学性质较活泼,在空气中或遇不洁物质逐渐变成微红色结晶。有特殊气味、有毒、有强腐蚀性。在湿空气中能自行吸收空气中的水分而逐渐液化。微溶于水,能溶于苯和碱性溶液中,易溶于乙醇、氯仿、甘油等有机溶剂中。 有弱酸性,与碱作用生成盐,遇 显蓝色。 曾是 的主要来源,可用 从中提取。随着工业发展,天然产品已供不应求,到20世纪30年代,合成 的产量已超过天然产品。工业生产 早用磺化法,将苯磺酸钠盐与 共熔,生成酚的钠盐,再用酸处理即得。此法操作麻烦,但对设备要求不严,产率较高。近年来工业上主要用 水解法和 氧化法。后者所得副产物丙酮也是重要工业原料,因此此法经济价值更大,但对设备和技术要求较严。下图是 法制备 的工艺流程: |
概述 | (英文Phenol)又称 ,分子式C6H5OH,常温下纯净的 是无色针状晶体,具有特殊的气味(与浆糊的味道相似),酸性极弱(弱于碳酸),熔点是43,凝固点40.9,比重1.071,沸点182,燃点79。露置在空气中因小部分发生氧化而显粉红色,在有氨、铜、铁存在时会加快变色 ,在潮湿空气中,吸湿后,由结晶变成液体。常温时 含水27%就成为均匀液体,随含水率继续增加,液体分二层,上层为 在水中溶液 ;下层为水在 中溶液。 含水时其凝固点急剧下降。含水1%凝固点为37,含水5%凝固点为24。 ,空气中 允许蒸汽浓 度0.005mg/L,其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性,如果不慎沾到皮肤上,应立即用酒精洗涤。实验室可用溴(C6H5OH + Br2 = C6H2(Br3)OH + 3HBr生成白色沉淀2,4,6-三 ,十分灵敏)及FeCL3(6C6H5OH+FeCL3 H3[Fe(C6H5O)6]+3HCl生成Fe(C6H5O)6]3-络离子呈紫色)检验. |
的合成与制备方法 | 存在于 中,故 是 的工业来源之一,但远不能满足要求,大部分 通过合成得到, 酚的合成有多种方法,主要采用 法。 1. 法:此法是将 与苯在 催化下生成 ,它氧化生成 ,再用阳离子交换树脂分解得到 和丙酮。每生产1吨 可副产0.62吨丙酮。 2.磺化法:以苯为原料,用 进行磺化生成苯磺酸,用亚硫酸钠中和,再用 碱溶,经酸化和减压蒸馏等步骤得到 。 3.氢苯水解法:氢苯在高温、高压下与 水解生成酚钠,再中和得 。 国内主要 生产厂家:北京燕山石化公司,上海高桥化工总厂,锦西化工厂,吉林石化,太原化工厂,蓝星哈尔滨石化厂,江西萍乡化工厂。 现在,约一半的 用于制造酚醛树脂,其次是用于制造双酚A。 在 存在下,将丙酮缩合,可大体定量地制得双酚A,用作制环氧或聚碳酸酯树脂的原料。 一部分 用于与二异丁烯或 、 等长链烯烃加成,制成异 、异 或异十二烷基 ,用作非离子表面活性剂的原料。 |
溶解性 | 在水中的溶解度为: 11时为4.832%;35时为2.360%;58时为7.330%;77时为11.830%;84时 与水可以任意比例混溶。 |
水中溶解度(g/100ml) | 不同温度()时每100毫升水中的溶解克数: 8.3g/20;混溶/40 |
消毒防腐药 | 可使蛋白质变性,故有杀菌作用,对很多微生物,如革兰阳性菌、革兰阴性菌、分枝杆菌和某些真菌及病毒表现出很强的抗菌活性,对结核杆菌、芽孢和耐酸菌的杀灭力较差。 在酸性溶液中活性 强;温度增加也可提高其抗菌活性;有机物的存在会使其活性消失。 稀溶液 可作消毒防腐剂,曾用于外科手术。19世纪时英国医生利斯特虽有精湛的外科手术技术,但解决不了病人手术后因感染而死亡的问题,死亡率为5。他设法寻找 使感染伤口的微生物死亡。有一次他发现一位清洁工用 能消除阴沟的臭味,由此得到启示, 次将 稀溶液用于外科手术。经这样消毒处理的病人再没有发生感染等意外事故。此事轰动全世界。1876年他完成了消毒法论文,公开发表后仅10年消毒法就在全世界全面应用。 在注射剂和局部用制剂产品中 主要用作抗菌防腐剂,有效浓度为0.10.5,可抑制一般细菌的生长,1浓度时可杀死细菌,但要杀灭葡萄球菌、链球菌则需3浓度,杀死酶菌需1.3以上浓度。芽孢和病毒对本品的耐受性很强,所以一般无效。常用15浓度做房屋、禽 (畜) 舍、场地等环境的消毒,35浓度做用具、器械消毒。应用方法为喷洒或浸泡,用具、器械浸泡消毒应在3040分钟以上,但食槽、饮水器浸泡消毒后应用常水冲洗后,方能使用。 有高度腐蚀性和毒性,主要作用于 系统,成人口服致死量约为1g。对皮肤、黏膜有刺激、麻醉和坏死作用,皮肤接触、吞咽或吸入 有毒性;误服少量 可引起恶心、呕吐、休克、昏迷,甚至因呼吸衰竭而死亡。 作防腐剂时用量较小,因此较少出现不良反应。 由于 对组织有腐蚀性和刺激性,故已被更有效且毒性低的酚类衍生物所代替,但仍可用 系数来表示杀菌强度。如酚的 系数为1,当 对伤寒杆菌的 系数为2时,则表示 的杀菌能力是酚的2倍。 参考资料:胡功政,李荣誉,许兰菊 主编.新全实用兽药手册.郑州:河南科学技术出版社. |
与浓 的反应 | 与 的取代反应,由于 能溶解难溶于水的三 ,为了防止没有反应完的 对三 的溶解作用,实验时要使用浓 , 用饱和 。同时, 水溶液要尽量稀一些。实验时还应注意控制 的用量,因过量的浓 会跟三 反应生成黄色沉淀,因此, 的量也不要过多。当出现白色沉淀时,立即停止加 ,如果改向 中滴加 ,生成的沉淀不会溶解。 |
毒性 | 皮肤与 水溶液接触产生局部麻醉,进而溃疡。可致急性中毒。 LD50530mg/kg(大鼠,经口)。 |
使用限量 | FEMA(mg/kg):软饮料、冷饮、糖果、焙烤食品、明胶甜食和布丁,均0.5 |
危害性 | 本品遇明火、高温、强氧化剂有燃烧危险,受热会放出易燃蒸汽,此蒸汽能与空气形成爆炸性混合物。 与人体接触可引起严重的组织 。通过皮肤吸收或吸入可达致死量。空气中的 高容许浓度为5mg/m3。其水溶液的腐蚀性能破坏细胞。应存放在阴凉、通风、高燥处,远离火种和热源,与氧化剂隔离,包装要密封,防止吸潮变质。与皮肤接触会发白或发红,先用水洗,再涂油膏。减轻刺激痛。处理撒漏物时要戴防毒面具和手套。消防可用水、砂土、泡沫和 。污染地区用肥皂水洗涤。联合国编号(UN No.):1671/6225/6.104/710,国内品名编号:61067。 |
食品添加剂 允许使用量 允许残留量标准 | 添加剂中文名称允许使用该种添加剂的食品中文名称添加剂功能 允许使用量(g/kg) 允许残留量(g/kg) 食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的 允许使用量和 允许残留量 |
化学性质 | 无色针状结晶或白色结晶熔块。有特殊的臭味和燃烧味,极稀的溶液具有甜味。 易溶于乙醇、氯仿、甘油、 、凡士林、挥发油、固定油、强碱水溶液。 |
用途 | 是重要有机合成原料,用于制酚醛树脂、双酚A、酚酞、水杨酸、烷基 等化学品,还可用作溶剂 |
用途 | 用作制造树脂、合成纤维、塑料的原料,也用于生产医药、农药等 |
用途 | 是制造酚醛树脂、油漆、医药的原料 |
用途 | 用作分析试剂 |
用途 | GB 2760--1996规定为暂时允许使用的食用香料。 |
用途 | 是重要的有机化工原料,用它可制取酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、五氯酚、2,4-D、己二酸、酚酞N-乙酰乙氧基苯胺等化工产品及中间体,在化工原料、烷基酚、合成纤维、塑料、合成橡胶、医药、农药、香料、染料、涂料和炼油等工业中有着重要用途。此外, 还可用作溶剂、实验试剂和消毒剂。1997-2002年,美国、西欧、日本等主要地区 需求量保持年均4.2的速度增长。 |
用途 | 在 溶液中比色测定硝酸盐、亚硝酸盐。间接测定钾。用以结合过量游离卤素。测定碱土金属的氧化物。检定氨、次氯酸盐、1羟基酸。作为测定难熔化合物的分子量的溶剂。显微染色等。 |
生产方法 | 其制备方法有以下几种。 磺化碱熔法 老的工业生产方法是磺化碱熔法,用浓 或 作为磺化剂,使苯进行气相磺化而转化为苯磺酸,然后用亚硫酸钠中和,再使苯磺酸钠与熔融状态的 作用生成 及溶解于水的Na2SO3,结晶使其分离,经浸渍分离后的 溶液用二氧化硫或稀 酸化而制得粗品,经减压蒸馏而得成品。 法 从裂化气中分离出来的 在 催化剂存在下,于8090常压和苯进行烃化反应,经蒸馏分离得到 ,将 用空气在100120和300400 kPa压力下直接氧化成 ,氧化液浓缩到80%左右, 用 在60常压下裂解为 和丙酮, 后经精制分别得丙酮和 。 该方法成本低廉,且三废较少,原料来自石油气中 和石油苯,同时可得到 和丙酮,这两个产品都是用途很广的化工原料。中间产品 可以分离出来作为橡胶工业用引发剂,中间体 可以作为生产除草剂异丙隆的中间体对 胺的原料。该方法适用于大型化连续化生产,目前世界上 的生产大都采用该方法。 |
生产方法 | 早是从 回收,目前 大部分是采用合成方法。到20世纪60年代中期,开始采用 法生产 、丙酮的技术路线,已发展占世界 产量的一半,目前采用该工艺生产的 已占世界 产量的90以上。其他生产工艺有甲苯氯化法、 法、磺化法。我国的生产方法有 法和磺化法两种。由于磺化法消耗大量 和 ,我国也将只保留少数磺化法装置,逐步以 法生产为主。1.磺化法以苯为原料,用 进行磺化生成苯磺酸,用 中和,再用 进行碱熔,经磺化和减压蒸馏等步骤而制得。原料消耗定额: 1004kg/t、 (98)1284kg/t、亚硫酸钠1622kg/t、 (折100)1200kg/t。2. 法 与苯在 催化剂作用下生成 , 经氧化生成氢过氧化 ,再用 或树脂分解。同时得到 和丙酮。每吨 约联产丙酮0.6t。原料消耗定额:苯1150kg/t、 600kg/t。3. 水解法 在高温高压下与 水溶液进行催化水解,生成苯钠,再用酸中和得到 。4. 精制法由 精制而得。5.拉西法苯在固体钼催化剂存在下,高温下进行氯氧化反应,生成 和水, 进行催化水解,得到 和 , 循环使用。 |
生产方法 | 由苯和 在 存在下生成 ,经氧化生成氢过氧化 ,再经稀 分解而得 和丙酮,分离后加适量 脱色,再蒸假而得。 |
类别 | 有毒物品 |
毒性分级 | 高毒 |
急性毒性 | 口服-大鼠 LD50: 317 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 270 毫克/公斤 |
刺激数据 | 皮肤-兔子 500 毫克/24小时 重度; 眼睛-兔子 5 毫克/30秒 轻度 |
可燃性危险特性 | 遇明火、高温、强氧化剂可燃; 燃烧产生刺激烟雾 |
储运特性 | 库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放。 |
灭火剂 | 砂土、泡沫、水 |
职业标准 | TLV-TWA 5 PPM (19 毫克/ 立方米); STEL 10 PPM (38 毫克/ 立方米) |
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13926431310
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020--28811617
, 、工业酚、羟基苯
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