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一级胺固化机理若按氮原子上取代基(R)数目可分为一级胺、二级胺和胺;若按N数目可分为单胺、双胺和多胺;按结构可分为脂肪胺、脂环胺和胺。一级胺对环氧树脂固化作用按亲核加成机理进行,每一个活泼氢可以打开一个环氧基团,使之交联固化。胺与脂环胺的固化机理与一级胺相似(伯胺、仲胺和叔胺)
① 与环氧基反应生成二级胺
② 与另一环氧基反应生成胺
③ 生成的基与环氧树脂反应
2.固化促进机理:在固化体系中加入含给质子基团的化合物如,就会促进胺类固化,这可能是一个双分子反应机理,即给质子体基上的固发氢首先与环氧基上的氧形成氢键,是环氧基进一步极化,有利于胺类的N对环氧基的亲核进攻,同时完成氢原子的加成。 (二).有机酸酐固化剂特点和反应机理酸酐类固化剂优点:1.挥发性小,毒性低,对皮肤的性小;2.对环氧树脂的配合量大,与环氧树脂混熔后粘度低,可以加入较多的填料以改性,有利于成本;3.使用期长,操作方便。缺点::1.由于固化反应较慢,收缩率较小;2.所需的固化温度相对比较高,3.不易改性;4.贮存时易吸湿生成游离酸造成不良影响(固化速度慢、固化物性能下降);5.固化产物的耐碱、耐溶剂性能相对要差一些。这一类固化反应以有无促进剂的存在分成两种形式 (I)、在无促进剂存在时,首先环氧树脂中的基与酸酐反应,打开酸酐,然后进行加成聚合反应,
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其顺序如下:
(1)基对酸酐反应,生成酯键和羧酸;
(2)羧酸对环氧基加成,生成基;
(3)生成的基与其他酐基继续反应。这个反应反复进行,生成体型聚合物。另外,在此种体系中,由于处于酸性状态,与上述反应平行进行的反应是别的环氧基与基的反应,生成醚键。从上述机理中可以看出,固化物中含有醚键和酯键两种结构,而且反应速度受环氧基浓度、基浓度的支配。 (II)、在促进剂存在的条件下,酸酐固化反应用斯碱促进。促进剂(一般采用叔胺)对酸酐的进攻引发反应开始。
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