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从锗加工废料中回收锗非常重要。自冶炼到制成锗晶体管整个过程,特别是区熔提纯、拉制单晶、切片、磨片和抛光锗片的加工过程中,会产生大量的含锗废料。这些废料的含锗量为:切割粉60~70%,碎片80~90%,滤纸20%,腐蚀液2~10%。
从废料中回收锗的方法很多,主要有:①用氯气在石英容器内,使锗氯化成四化锗,然后蒸馏回收;②用新鲜的NaOCl于80℃处理锗残渣,生成锗酸钠(Na2GeO3),然后加入氢氧化铵,生成锗的沉淀物 (Na2O)x(NH4)yGe2O3,回到四化锗生产流程。在处理含氢氟酸的腐蚀液时,加入氢氧化铵,可生成氟化和锗酸铵(NH4)x Ge2O3沉淀。在四化锗水解过程中产生的水解液和洗涤液中含有少量(约6~7克/升)的锗,回收的方法是用硫酸镁和氢氧化铵使锗沉淀为正锗酸镁。

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纯二氧化锗经烘干煅烧,在还原炉的石英管内用氢于650~680℃还原得到金属锗。还原终结时可逐渐升温至1000~1100℃,使锗熔化,然后慢慢冷却,得到锗锭。还原时间一般为24小时,时间比较长,既浪费时间又消耗大量的电供热,针对上面的现象,国内发明了连续还原炉,目前在南京锗厂和驰宏锌锗使用。在生产中为了节省时间,采取了以下办法:
1、在冷却过程中使用风机对着炉子吹,可以是很有效的降低温度。
2、在还原结束后,直接升温熔化,可以减少慢慢升温的时间。
总的趋势还是要使用连续还原炉。
以上方法生产的锗锭只有5个九,电阻率在10左右,远不能满足科研和生产的需要,必须进行区域熔炼。
锗单晶的制备方法
锗单晶锗单晶的制备方法有两种:一种是直拉法,另一种是区熔匀平法。




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