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实验室紫光源 降解反应装置 CY-GHX-BC 光化学反应仪
光化学反应仪是近20年才出现的处理技术,在足够的反应时间内通常可以将有机物矿化为CO2和H2O等简单无机物,避免了二次污染,光化学反仪简单而有发展前途。由于以二氧化钛粉末为催化剂的光催化氧化法存在催化剂分离回收的问题,影响了该技术在实际中的应用,因此光化学反应器固定在某些载体上以避免或更容易使其分离回收的技术引起了国内外学者的广泛兴趣。
光化学反应与一般热化学反应相比有许多不同之处,主要表现在:加热使分子活化时,体系中分子能量的分布服从玻耳兹曼分布;而分子受到光激活时,原则上可以做到选择性激发,体系中分子能量的分布属于非平衡分布。所以光化学反应的途径与产物往往和基态热化学反应不同,只要光的波长适当,能为物质所吸收,即使在很低的温度下,光化学反应仍然可以进行。
光化学的初级过程是分子吸收光子使电子激发,分子由基态提升到激发态。分子中的电子状态、振动与转动状态都是量子化的,即相邻状态间的能量变化是不连续的。因此分子激发时的初始状态与终止状态不同时,所要求的光子能量也是不同的,而且要求二者的能量值尽可能匹配。
由于分子在一般条件下处于能量较低的稳定状态,称作基态。受到光照射后,如果分子能够吸收电磁 ,就可以提升到能量较高的状态,称作激发态。如果分子可以吸收不同波长的电磁 ,就可以达到不同的激发态。按其能量的高低,从基态往上依次称做激发态、D二激发态等等;而把高于激发态的所有激发态统称为高激发态。
激发态分子的寿命一般较短,而且激发态越高,其寿命越短,以致于来不及发生化学反应,所以光化学主要与低激发态有关。激发时分子所吸收的电磁 能有两条主要的耗散途径:一是和光化学反应的热效应合并;二是通过光物理过程转变成其他形式的能量。
光物理过程可分为 弛豫过程和非 弛豫过程。 弛豫过程是指将全部或部分多余的能量以 能的形式耗散掉,分子回到基态的过程,如发射荧光或磷光;非 弛豫过程是指多余的能量全部以热的形式耗散掉,分子回到基态的过程。
决定一个光化学反应的真正途径往往需要建立若干个对应于不同机理的假想模型,找出各模型体系与浓度、光强及其他有关参量间的动力学方程,然后考察何者与实验结果的相符合程度Z高,以决定哪一个是Z可能的反应途径。
光化学研究反应机理的常用实验方法,除示踪原子标记法外,在光化学中Z早采用的猝灭法仍是有效的一种方法。这种方法是通过被激发分子所发荧光,被其他分子猝灭的动力学测定来研究光化学反应机理的。它可以用来测定分子处于电子激发态时的酸性、分子双聚化的反应速率和能量的长程传递速率。
由于吸收给定波长的光子往往是分子中某个基团的性质,所以光化学提供了使分子中某特定位置发生反应的Z佳手段,对于那些热化学反应缺乏选择性或反应物可能被破坏的体系更为可贵。光化学反应的另一特点是用光子为试剂,一旦被反应物吸收后,不会在体系中留下其他新的杂质,因而可以看成是“Z纯”的试剂。如果将反应物固定在固体格子中,光化学合成可以在预期的构象(或构型)下发生,这往往是热化学反应难以做到的。
地球与行星的大气现象,如大气构成、光、 屏蔽和气候等,均和大气的化学组成与对它的辐照情况有关。地球的大气在地表上主要由氮气与氧气组成。但高空处大气的原子与分子组成却很不相同,主要和吸收太阳 后的光化学反应有关。
大气污染过程包含着其丰富而复杂的化学过程,目前用来描述这些过程的综合模型包含着许多光化学过程。如棕色在日照下激发成的高能态分子,是氧与碳氢化物链反应的引发剂。又如氟碳化物在高空大气中的光解与臭氧屏蔽层变化的关系等,都是以光化学为基础的。
气固相光催化反应器的研究现状
半导体多相光催化反应的Z早研究可追溯到1972年日本科学家Fujihims和Honda次发现在近紫外光(380nm波长的光)的作用下,其在环保中的应用则始于1976年加拿大科学家John H. Catey等次将TiO2光催化应用于降解的研究。气固相光催化氧化技术至今未能工业化的一个Z主要原因是光反应器的缺乏。目前,开发结构简单、反应效率高的新型光反应器已成为气固相光催化技术的一个重要研究方向。
气固相光催化反应器根据结构可分为固定床和流化床两种类型。固定床结构简单,易于操作,随处理程度不同可一次性或回流循环处理。有关固定床光催化反应器的研究较多,出现了多种反应器类型,如间歇式反应器[3,4]、光导纤维反应器(OFR)[5,6]、环形反应器[7-9]、管状反应器[10-13]和整体构造反应器(即蜂窝状反应器)[14]等。
流化床的结构相对复杂,操作中需要满足压降小、高气速的要求,过程不易控制,因此研究难度较大,报道得较少。然而,流化床可改善传质条件,提供光对颗粒的连续照射,提高催化剂表面积与反应器容积之比,可通过调节载体膨胀率提高光的透射率。与固定床的比较研究表明[15,16],流化床比固定床能更好地实现反应物、催化剂与入射光的充分接触,提高光催化效率。并且,由于流化床大的改善了污染物与催化剂的传质条件,比固定床更适合于处理较高浓度的有机废气。流化床的这些优点已逐渐引起了人们的注意,为使气固相光催化反应实现大规模的工业化应用,流化床光反应器的研制和开发势在必行,国内外已有不少研究人员投入了该项工作,并取得了不菲的成绩。
实验室紫光源 降解反应装置 CY-GHX-BC 光化学反应仪
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